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‣ Redução eletroquímica de 3,3' - (1,X - fenileno) - bis - (2 - propenoatos de etila); Electrochemical Reduction of Ethyl 3,3' - (1,X - phenylene) - bis - (2- propenoates)

Curilazo, Ricardo
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 12/04/2006 Português
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67.583325%
A redução eletroquímica de 3,3'-(1,3- e 1,4-fenileno)-bis-(2-propenoatos de etila), sistemas diolefínicos cujas duplas ligações estão separadas por um anel benzênico, foi investigada em N,N-dimetilformamida (DMF) e acetonitrila (MeCN) e metanol/acetonitrila (MeOH/MeCN) (7:3) (v/v). As eletrólises a potencial controlado em DMF e MeCN conduziram a hidrodímeros cíclicos derivados da ciclopentanona com elevada estereosseletividade, análogos aos produtos formados a partir de ésteres do ácido cinâmico nas mesmas condições experimentais. Ao lado dos hidrodímeros, quantidades variáveis de produtos de polimerização e de hidrogenação das duplas ligações dos grupos etoxicarbonilvinila eram formados. Foram examinados a influência do pH, concentração inicial dos substratos e presença de doadores de prótons (MeOH/MeCN) sobre o curso da redução eletroquímica. A maior complexidade dos produtos de eletrólise no substrato 1,4-substituído quando comparada as produtos do 1,3-substituído pode ser explicada, em parte, pela maior interação eletrônica dos grupos etoxicarbonilvinila através do anel aromático no primeiro.; The electrochemical reduction of ethyl 3,3' -(1,3 and 1,4-phenylene)-bis-(2-propenoates), diolefinic systems whose double bonds are separated by a benzene ring...

‣ Redução eletroquímica de cinamatos de metila orto-substituídos; Electrochemical reduction of ortho-substituted methyl cinnamates

Gonçalves, Camila dos Santos
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 10/12/2004 Português
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57.583325%
Neste trabalho são descritas a síntese e a redução eletroquímica em DMF de alguns cinamatos de metila substituídos no anel aromático. O objetivo deste estudo foi verificar a influência de vários substituintes sobre o curso da reação de eletro-hidrodimerização (EHD). Os substratos utilizados foram os o-metil- (1), o-cloro- (2), o-nitro- (3), m,p-dicloro- (4), m-cloro- (5) e p-cloro- (6), m-nitro- (7), o-metoxicarbonil- (8) cinamatos de metila. As técnicas empregadas foram a voltametria cíclica (verificação dos potenciais de redução) e eletrólises preparativas a potencial controlado. Quando o substrato 1 foi eletrolisado, uma mistura de dois estereoisômeros do 4,5-bis-(o-metilfenil)-2-oxo-ciclopentanocarboxila-to de metila, ainda não descritos na literatura, foi obtida, um resultado diferente das EHD de cinamatos descritas que conduzem a um único estereoisômero com elevada diastereosseletividade. O o-clorocinamato de metila (2) investigado em dois potenciais diferentes, sofreu uma desalogenação e forneceu o cinamato de metila (-1,25 V vs. Ag/AgI) e este foi transformado em seu hidrodímero cíclico em –1,45 V vs. Ag/AgI. Nos substratos 4 e 6 ocorreu uma competição entre a desalogenação e a dimerização enquanto que no caso de 5 somente foi observada a EHD. Foi sugerido um mecanismo para a desalogenação. Após eletrólises em vários potenciais...

‣ Estudo estatístico do desempenho analítico das técnicas eletroquímicas VPD, VOQ e MVOQ para a redução do herbicida paraquat em UME-Au e sua quantificação em águas puras e naturais; Statistic study of the analytical performance of DPV, SWV and MSWV electrochemical techniques for the reduction of the paraquat herbicide on an Au-UME and its analysis and quantification in pure and natural waters

Silva, Osmair Benedito da
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 30/01/2008 Português
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47.719316%
Neste trabalho foi realizado um estudo estatístico do desempenho analítico das técnicas eletroquímicas Voltametria de pulso diferencial (VPD), Voltametria de onda quadrada (VOQ) e Voltametria de múltiplas ondas quadradas (VMOQ) para a redução do herbicida paraquat em ultramicroeletrodo de ouro (UME-Au) e sua análise e quantificação em águas puras e naturais. Os estudos da redução eletroquímica do paraquat foram realizados em eletrólito de suporte Na2SO4 0,1 mol L-1 em pH = 5,5. Os resultados mostraram a presença de dois picos de redução bem definidos , com o pico 1 em -0,64 V e o pico 2 em -0,94 V vs Ag/AgCl 3,0 mol L-1. Para as análises foi utilizado o pico 1 que é referente a uma reação em solução, onde a superfície eletródica serve apenas como intermediadora na transferência eletrônica. Utilizando-se os parâmetros experimentais e voltamétricos otimizados, curvas de trabalho foram construídas em eletrólito de suporte preparado com água ultrapurificada. Para a VPD, VOQ e VMOQ, os limites de detecção encontrados utilizando-se o método descrito em Miller & Miller e considerando-se o pico 1 foram: 55,35 ± 0,18 µg L-1 , 37,50 ± 0,32 µg L-1 e 21,42 ± 0,51 µg L-1, respectivamente. A metodologia foi aplicada em amostras de águas coletadas no Rio Mogi-Guaçu na cidade de São Carlos-SP. A variação da inclinação das curvas de trabalho obtida nas análises destas amostras foi praticamente insignificante em relação àquela obtida utilizando-se o eletrólito de suporte preparado com água ultrapurificada para as três técnicas utilizadas...

‣ Influência dos íons cloreto na cinética de redução eletroquímica dos íons de Bi+3 e CU2+ no eletrodo de mercúrio; Influence of chloride ions on the electrochemical reduction of Bi3+ and Cu2+ ions on mercury electrode

Agostinho, Silvia Maria Leite
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 03/11/1975 Português
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57.662607%
A influência de pequenas concentrações de íons cloreto na cinética de redução eletroquímica dos íons Bi3+ e Cu2+ foi estudada através de medidas independentes de adsorção específica e de cinética eletroquímica. A adsorção específica foi determinada por meio das curvas eletrocapilares obtidas com o método do tempo de gota, para soluções aquosas de misturas de ácido clorídrico xM e de ácido perclórico (1 - x)M. Obeservou-se que, em concentrações de cloreto muito baixas, iguais ou inferiores a 10-2 M, a adsorção específica desses íons segue a isoterma de adsorção de Henry. A cinética da redução eletroquímica dos íons de Bi3+ e Cu2+, na presença de pequenas concentrações de íons cloreto, em meio de ácido perclórico 1 M, foi estudada por polarografia com o eletrodo de mercúrio. Os valores das constantes de velocidade foram calculados, a partir da relação existente entre a corrente, medida em cada potencial, e a corrente de difusão, usando as equações relativas a processos de eletrodos irreversíveis. Estes valores mostraram que, para as concentrações mais baixas de cloreto estudadas, esses íons aceleram as reações Bi3+ + 3e → Bi(Hg) e Cu2+ + 2e → Cu(Hg). O mecanismo de redução...

‣ Investigação da enzima Bilirrubina oxidase como catalisador da reação de redução eletroquímica de oxigênio; Investigation of the enzyme Bilirubin Oxidase as a catalyst for the oxygen electrochemical reduction reaction

Santos, Luciano dos
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 12/08/2010 Português
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67.57118%
Bilirrubina oxidase de Myrothecium verrucaria é uma multicobre oxidase capaz de reduzir O2 pela oxidação de fenóis, aminas aromáticas e polipirróis. Eletroquimicamente, essa reação de redução ocorre pela transferência de elétrons entre a enzima e um eletrodo. Nesta tese, foi investigada a eficiência da enzima como agente redutor de O2 na superfície de eletrodos modificados pela função orgânica naftil-2-carboxilato por acoplamento de diazônio. Essa modificação na superfície do eletrodo aumenta em até quatro vezes a atividade do filme catalítico em relação à obtida por eletrodos em que a adsorção da enzima foi feita de forma convencional, sem a modificação. Foram estudados os efeitos da temperatura sobre a atividade da enzima para a redução de O2, sendo observado um aumento linear da atividade do eletrodo com o aumento da temperatura até 30 °C, de tal forma que temperaturas mais altas proporcionaram o aumento da inativação natural das moléculas de enzima. Esse efeito de inativação foi confirmado pela diminuição da atividade com o tempo na presença de O2, por cronoamperometria, sendo a atividade interrompida pela inserção de argônio e retomada do mesmo ponto pela reinserção de O2, descartando a idéia da queda de corrente proveniente da dessorção de enzima. Foi estudado também o efeito do pH na máxima atividade da bilirrubina oxidase...

‣ Estudo espectroscópico e eletroquímico da redução de íons perclorato sobre superfícies eletromodificadas de estanho; Study of spectroscopic and electrochemical reduction perchlorate ions on tin surfaces electromodified

Sousa, Edson Barbosa de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 23/11/2005 Português
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47.687744%
Medidas eletroquímicas, incluindo cronoamperometria, voltametria cíclica, procedimentos eletroquímicos de envelhecimento de filmes superficiais, espectroscopia de absorção no infravermelho, espectroscopia Raman in situ e ex situ, incluindo o efeito SERS, foram empregados no estudo da redução eletroquímica de íons perclorato a cloreto sobre eletrodo de estanho. Solução de perclorato de sódio 0,5 mol L-1 foi utilizada como eletrólito. Observou-se que a concentração máxima de cloreto produzida em decorrência da redução de íons perclorato (5,0 x 10-5 mol L-1) ocorre na região de potenciais localizada no final da contribuição de corrente da dupla camada elétrica e início da região de desprendimento de hidrogênio. A concentração limite de cloreto é decorrente do estabelecimento de um equilíbrio entre os íons cloreto na solução e cloreto adsorvido que inativa os sítios na superfície, impedindo a continuidade do processo. Programas de perturbação de potencial visando a eletromodificação da superfície do estanho foram aplicados, com o objetivo de verificar a ocorrência de mudanças das propriedades eletrocatalíticas dessas superfícies. A influência das variáveis, velocidade da perturbação, tempo de duração e limites de potencial na cinética de redução de perclorato e na concentração máxima de cloreto foi estudada. Em todos os casos a concentração máxima de cloreto detectada na solução foi de 2...

‣ Electrochemical reduction of aromatic sulfinic acids in dimethylsulfoxide

Angelo, ACD; Stradiotto, N. R.
Fonte: Electrochemical Soc Inc Publicador: Electrochemical Soc Inc
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: 773-778
Português
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57.62936%
The electrochemical reduction of benzenesulfinic, p-toluenesulfinic, and p-nitrobenzenesulfinic acids was studied in dimethylsulfoxide solutions. From cyclic voltammetry experiments, a chemical reaction following the first electron transfer was detected during the reduction process. A cyclic voltammetry technique using ultramicroelectrodes has provided kinetic parameters for the electron-transfer steps, from which it was possible to observe the influence of the ring substituent on the electrochemical reduction. The mechanism of the electroreduction of aromatic sulfinic acids in dimethylsulfoxide depends upon the nucleophilic attack of the radical anion produced on the starting compound during the reduction processes.

‣ Decolourization of anthraquinone reactive dye by electrochemical reduction on reticulated glassy carbon electrode

Carneiro, Patricia A.; Boralle, Nivaldo; Stradiotto, Nelson R.; Furlan, Maysa; Zanoni, Maria Valnice Boldrin
Fonte: Universidade Estadual Paulista Publicador: Universidade Estadual Paulista
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: 587-594
Português
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57.323374%
The electrochemistry reduction for the removal of Reactive Blue 4 (RB4) dye from aqueous solution using reticulated glassy carbon electrode is investigated. At pH < 8.0 the anthraquinone group of the RB4 dye are reduced in one cathodic step to hidroquinone after a reversible two-electron process involving a precedent two protons reaction. A stable semiquinone is detected by spectrophotometric technique. At pH > 8.0 the reduction process involves two reversible 2-electron steps, whose species are generated by a protonation equilibrium of anthraquinone group. The results shows that 60% of color removal was obtained after 3 hours of RB4 dye electrolysis at acidic and neutral conditions and only 37% at alkaline conditions. Simultaneously 64% of total organic carbon was removed after electrolysis at pH 2.0.

‣ The electrochemical reduction of the purines guanine and adenine at platinum electrodes in several room temperature ionic liquids

Zanoni, Maria Valnice Boldrin; Rogers, Emma I.; Hardacre, Christopher; Compton, Richard G.
Fonte: Universidade Estadual Paulista Publicador: Universidade Estadual Paulista
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: 115-121
Português
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47.83527%
The reduction of guanine was studied by microelectrode voltammetry in the room temperature ionic liquids (RTILs) N-hexyltriethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide [N6,2,2,2][N(Tf)2], 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorosphosphate [C4mim][PF6], N-butyl-N-methyl-pyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide [C4mpyrr][N(Tf)2], 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide [C4mim][N(Tf)2], N-butyl-N-methyl-pyrrolidinium dicyanamide [C4mpyrr][N(NC)2] and tris(P-hexyl)-tetradecylphosphonium trifluorotris(pentafluoroethyl)phosphate [P14,6,6,6][FAP] on a platinum microelectrode. In [N6,2,2,2][NTf2] and [P14,6,6,6][FAP], but not in the other ionic liquids studied, guanine reduction involves a one-electron, diffusion-controlled process at very negative potential to produce an unstable radical anion, which is thought to undergo a dimerization reaction, probably after proton abstraction from the cation of the ionic liquid. The rate of this subsequent reaction depends on the nature of the ionic liquid, and it is faster in the ionic liquid [P14,6,6,6][FAP], in which the formation of the resulting dimer can be voltammetrically monitored at less negative potentials than required for the reduction of the parent molecule. Adenine showed similar behaviour to guanine but the pyrimidines thymine and cytosine did not; thymine was not reduced at potentials less negative than required for solvent (RTIL) decomposition while only a poorly defined wave was seen for cytosine. The possibility for proton abstraction from the cation in [N6...

‣ Decolourization of anthraquinone reactive dye by electrochemical reduction on reticulated glassy carbon electrode

Carneiro,Patricia A.; Boralle,Nivaldo; Stradiotto,Nelson R.; Furlan,Maysa; Zanoni,Maria Valnice B.
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/08/2004 Português
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57.27734%
The electrochemistry reduction for the removal of Reactive Blue 4 (RB4) dye from aqueous solution using reticulated glassy carbon electrode is investigated. At pH < 8.0 the anthraquinone group of the RB4 dye are reduced in one cathodic step to hidroquinone after a reversible two-electron process involving a precedent two protons reaction. A stable semiquinone is detected by spectrophotometric technique. At pH > 8.0 the reduction process involves two reversible 2-electron steps, whose species are generated by a protonation equilibrium of anthraquinone group. The results shows that 60% of color removal was obtained after 3 hours of RB4 dye electrolysis at acidic and neutral conditions and only 37% at alkaline conditions. Simultaneously 64% of total organic carbon was removed after electrolysis at pH 2.0.

‣ Sulfadiazine determination in pharmaceuticals by electrochemical reduction on a glassy carbon electrode

Braga,Otoniel C.; Campestrini,Iolana; Vieira,Iolanda C.; Spinelli,Almir
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/01/2010 Português
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67.46676%
Sulfadiazine was quantified in two samples of pharmaceutical preparations by square-wave voltammetry. The analytical signal response was obtained by electrochemical reduction instead of oxidation of the sulfa drug at a glassy carbon electrode. The determination was carried out in 0.04 mol L-1 Britton-Robinson pH 6.8 buffer solution. Sulfadiazine reduction was observed at -1.49 V vs. Ag/AgCl in one well-resolved irreversible peak. The analytical curve was obtained in the concentration range of 62.7 to 340 µmol L-1 (r = 0.9986) with a detection limit of 10.9 µmol L-1. For one sample analyzed, recovery values were in the range of 94.9 to 101.1%, while for the other sample they were within 96.0 to 104.6%, indicating no matrix interference effects on the analytical results for both sulfadiazine samples. The accuracy of the electroanalytical method was compared to the standard amperometric titration method.

‣ Cr (VI) electromechimal reduction using RVG 4OOO graphite felt as the electrode

Vilar,E.O.; Cavalcanti,E.B.; Carvalho,H.R.; Sousa,F.B.
Fonte: Brazilian Society of Chemical Engineering Publicador: Brazilian Society of Chemical Engineering
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/09/2003 Português
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57.20938%
Even in at very low concentrations, heavy metals in industrial waste constitute environmental and health risks. The U.S. Department of Health and Human Services has recognized as chromium compounds and defined carcinogens the level acceptable in drinking water as being only 0.05 ppm. The objective of this work was the electrochemical reduction of hexavalent chromium Cr (VI) to Cr (III) ions in a dilute synthetic solution of K2Cr2O7 and Na2SO4 (0.05N). A plug-flow reactor with an RVG 4000 graphite felt (Le Carbone Lorraine, France) electrode was used for this work. Its morphological characteristics such as specific variables surface, porosity, average fibre diameter and permeability were determined. The influencing process selectivity such as initial concentration of Cr (VI), solution pH, current intensity and conversion yield are considered. The fractional conversion achieved in the plug-flow reactor in the present work, was about 90%.

‣ Dechlorination by combined electrochemical reduction and oxidation*

Cong, Yan-qing; Wu, Zu-cheng; Tan, Tian-en
Fonte: Zhejiang University Press Publicador: Zhejiang University Press
Tipo: Artigo de Revista Científica
Português
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47.708325%
Chlorophenols are typical priority pollutants listed by USEPA (U.S. Environmental Protection Agency). The removal of chlorophenol could be carried out by a combination of electrochemical reduction and oxidation method. Results showed that it was feasible to degrade contaminants containing chlorine atoms by electrochemical reduction to form phenol, which was further degraded on the anode by electrochemical oxidation. Chlorophenol removal rate was more than 90% by the combined electrochemical reduction and oxidation at current of 6 mA and pH 6. The hydrogen atom is a powerful reducing agent that reductively dechlorinates chlorophenols. The instantaneous current efficiency was calculated and the results indicated that cathodic reduction was the main contributor to the degradation of chlorophenol.

‣ Comparative studies on single-layer reduced graphene oxide films obtained by electrochemical reduction and hydrazine vapor reduction

Wang, Zhijuan; Wu, Shixin; Zhang, Juan; Chen, Peng; Yang, Guocheng; Zhou, Xiaozhu; Zhang, Qichun; Yan, Qingyu; Zhang, Hua
Fonte: Springer Publicador: Springer
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 29/02/2012 Português
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47.723237%
The comparison between two kinds of single-layer reduced graphene oxide (rGO) sheets, obtained by reduction of graphene oxide (GO) with the electrochemical method and hydrazine vapor reduction, referred to as E-rGO and C-rGO, respectively, is systematically studied. Although there is no morphology difference between the E-rGO and C-rGO films adsorbed on solid substrates observed by AFM, the reduction process to obtain the E-rGO and C-rGO films is quite different. In the hydrazine vapor reduction, the nitrogen element is incorporated into the obtained C-rGO film, while no additional element is introduced to the E-rGO film during the electrochemical reduction. Moreover, Raman spectra show that the electrochemical method is more effective than the hydrazine vapor reduction method to reduce the GO films. In addition, E-rGO shows better electrocatalysis towards dopamine than does C-rGO. This study is helpful for researchers to understand these two different reduction methods and choose a suitable one to reduce GO based on their experimental requirements.

‣ Electrochemical Reduction of (U,Pu)O2 in Molten LiCl and CaCl2 Electrolytes

IIZUKA M.; INOUE T.; OUGIER MICHEL; GLATZ JEAN-PAUL
Fonte: ATOMIC ENERGY SOC JAPAN Publicador: ATOMIC ENERGY SOC JAPAN
Tipo: Articles in Journals Formato: Printed
Português
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47.8022%
The electrochemical reduction of UO2-PuO2 mixed oxides (MOX) was performed in molten LiCl at 923K and CaCl2 at 1,123K to evaluate the behavior of the plutonium quantitatively and to define the optimum conditions for the electrochemical reduction of those materials. In LiCl, excess deposition of lithium metal can be avoided and the MOX was smoothly reduced at 0:65V vs. Bi-35 mol per cent Li reference electrode. The reduction ratio calculated from the mass change of the samples taken during the electrochemical reduction and the ratio evaluated by gas-burette method were in good agreement. The cathodic current efficiency remained 30–50 per cent mainly due to the deoxidation of tantalum cathode basket. Although dissolution of plutonium and americium into the electrolyte was found by the chemical analysis, the dissolved amount was negligible and had no immediate influence on the feasibility of the electrochemical reduction process. In CaCl2, reduction of the MOX occurred in whole range of the tested cathode potential (0:15V to 0:40V vs. Ca-Pb reference electrode). The cathodic current efficiency was around 30 per cent. Although the MOX was completely reduced at 0:25 V, the reduction was interrupted by formation of the surface barrier made of the reduced material and the vacancy between the reduced and the non-reduced areas at 0:30 V. Plutonium and americium dissolved also into the CaCl2 electrolyte to slightly higher concentrations than those observed in LiCl electrolyte. The analyses for the reduction products showed that the amount of those actinides lost from the cathode was much larger than that found in the electrolyte...

‣ Valorización electroquímica de CO2 usando un electrodo de difusión de gases cargado con Sn para obtener formiato en disolución acuosa en modo continuo; Electrochemical valorization of CO2 using Sn gas diffusion electrode to obtain formate in aqueous solution in continuous mode

Castillo Martín, Andrés del
Fonte: Universidade de Cantabria Publicador: Universidade de Cantabria
Tipo: Dissertação de Mestrado
Português
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57.583325%
The reduction of the CO2 emissions is necessary to mitigate climate change and for this purpose the valorization of CO2 by electrochemical reduction appears as one of the most interesting option because it allows the conversion of CO2 into industrially useful chemicals. The aim of this work is to study the influence of key variables on the performance of an experimental system for continuous electro-reduction of CO2 to formate with a gas diffusion electrode (GDE), which was made with particles of Sn suspended in a commercial Nafion solution and deposited on carbon paper. This study continues previous works in our research group on electrochemical valorization of CO2 to formate with Pb and Sn plates. A 23 factorial design of experiments at different levels of current density (‘‘j’’), electrolyte flow rate/electrode area ratio (‘‘Q/A ratio’’) and Sn load on the GDE, with the addition of a central point was followed in this paper. The faradaic efficiency and the rate of formate production were obtained to assess the performance. The general results show a similar trend to the plate electrodes on the variables” j” and “Q/A ratio”: an increase in the current density rises the formate rate, at the expense of lowering the efficiency...

‣ Electrochemical Reduction as a Powerful Tool to Highlight the Possible Formation of By-Products More Toxic Than Sudan III Dye

Lizier, Thiago M.; Zanoni, Thalita Boldrin; de Oliveira, Danielle Palma; Zanoni, Maria Valnice B.
Fonte: ELECTROCHEMICAL SCIENCE GROUP; BELGRADE Publicador: ELECTROCHEMICAL SCIENCE GROUP; BELGRADE
Tipo: Artigo de Revista Científica
Português
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77.74157%
The present work describes the electrochemical reduction of the azo dye Sudan III in methanol/0.01 mol l(-1) Bu4NBF4 at applied potential of -1.2V, which promotes 98% discoloration of the commercial sample. The reduction products were analyzed by high performance liquid chromatography, after optimized conditions for 20 aromatic amines with carcinogenic potentiality. The harmful compounds such as: aniline, benzidine, o-toluidine, 2,6-dimethylaniline, 4,4'-oxydianiline, 4,4'-metileno-bis-2-methylaniline and 4-aminobiphenyl are formed after azo bond cleavage. The electrochemical reduction is compared with chemical reduction by using sodium thiosulfate. Our findings illustrates that commercial Sudan III under reductive condition can forms a number of products, which some are known active genotoxins. The technique could be used to mimic important redox reactions in human metabolism or environment, highlighting the possible formation of by-products more toxic than the original dyes.; FAPESP; FAPESP; CNPQ; CNPq; CAPES; CAPES

‣ Electrochemical Reduction Using Glassy Carbon Electrode in Aqueous Medium of a Potential Anti-Chagas Drug: NFOH

LA-SCALEA, M. A.; TROSSINI, G. H. G.; MENEZES, C. M. S.; CHUNG, M. C.; FERREIRA, E. I.
Fonte: ELECTROCHEMICAL SOC INC Publicador: ELECTROCHEMICAL SOC INC
Tipo: Artigo de Revista Científica
Português
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57.583325%
Nitrofurazone (NF) presents activity against Chagas' disease, yet it has a high toxicity. Its analog, hydroxymethylnitrofurazone (NFOH), is more potent against Trypanosoma cruzi and much less toxic than the parent drug, NF. The electrochemical reduction of NFOH in an aqueous medium using a glassy carbon electrode (GCE) is presented. By cyclic voltammetry in anacidic medium, one irreversible reduction peak related to hydroxylamine derivative formation was registered, being linearly pH dependent. However, from pH > 7, a reversible reduction peak at a more positive potential appears and corresponds to the formation of a nitro radical anion. The radical-anion kinetic stability was evaluated by Ip(a)/Ip(c) the current ratio of the R-NO(2)/R-NO(2)-redox couple. The nitro radical anion decays with a second-order rate constant (k(2)) of 6.07, 2.06, and 1.44(X 10(3)) L mol(-1) s(-1) corresponding to pH 8.29, 9.29, and 10.2, respectively, with a corresponding half-time life (t(1/2)) of 0.33, 0.97, and 1.4 s for each pH value. By polishing the GCE surface with diamond powder and comparing with the GCE surface polished with alumina, it is shown that the presence of alumina affects the lifetime of the nitro radical anion. (C) 2009 The Electrochemical Society. [DOI: 10.1149/1.3130082] All rights reserved.; FAPESP[01/01192-3]; FAPESP[03/10763-0]; postdoctor fellowship[01/09418-0]; Capes-Prodoc fellowship[00019-03-8]; CNPq

‣ Influência do grau de redução do óxido de grafeno eletroquimicamente reduzido nas suas propriedades eletroquímicas; Influence of the extent of reduction of the electrochemically reduced graphene oxide on its electrochemical properties

Maiuí Nagáo Lindqquer de Camargo
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 10/02/2015 Português
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57.87222%
Este trabalho visa demonstrar como o grau de redução do óxido de grafeno eletroquimicamente reduzido (ERGO) pode ser modulado dependendo das condições experimentais utilizadas para se fazer a redução eletroquímica, e como ele influencia nas propriedades eletroquímicas do material final. Esta influência pôde ser constatada por medidas eletroquímicas, de espectroscopia Raman e de fotoelétrons excitados por raios-X (XPS). Através de experimentos eletroquímicos feitos na presença da sonda de ferri/ferrocianeto de potássio, foi possível demonstrar que os eletrodos de ouro modificados com os ERGOs com maiores graus de redução se comportam eletroquimicamente de maneira similar ao não modificado, e portanto, a redução dos grupos oxigenados da superfície do material é importante para que essa similaridade seja atingida. No entanto, essa sonda não permite monitorar o balanço entre grupos oxidados e reduzidos e para fazer isso, foi escolhida uma sonda eletroativa sensível aos grupos oxigenados. Análises feitas na presença de β-nicotinamida adenina dinucleotídeo (NADH) demonstraram que grupos funcionais oxigenados essenciais para a oxidação dessa espécie estavam diminuindo na superfície do material com o aumento do grau de redução deste. Os espectros de Raman e de XPS também confirmaram essa informação. Além disso...

‣ Substituent Effect of 4-Nitroimidazole Derivatives: Acidic Hydrogen as Modulator of the Nitro Radical Kinetic Stability

Carbajo, J.; Núñez Vergara, Luis J.; Pezoa, J.; Moscoso Cabello, Raúl Andrés; Squella Serrano, Juan Arturo
Fonte: ELECTROCHEMICAL SOC INC Publicador: ELECTROCHEMICAL SOC INC
Tipo: Artículo de revista
Português
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47.662607%
The electrochemical reduction of 1-methyl-4-nitro-2-carboxyimidazole (RNO2COOH) in a nonaqueous medium produced two reduction signals, which were influenced by the dissociation of the compound. The first reduction signal was caused by the reduction of the acidic species, and the second signal was a quasi-reversible couple caused by the reduction of the conjugate base to the radical dianion. According to the theory developed by Nicholson for the study of the electrode reaction kinetics, we have obtained the heterogeneous rate constant, k(0)=(9.74 +/- 0.052)x10(-3) cm s(-1), for the reduction of the conjugate base to the radical dianion. The voltammetric behavior of RNO2COOH and its comparison with the behavior of another related compound such as 1-methyl-4-nitro-2-hydroxymethylimidazole is a good example to show the applicability of the general theory about the mechanism of self-protonation reactions in organic electrochemical processes to the specific case of nitroimidazole derivatives. According to the presented results, the presence of acidic hydrogen as a substituent in the nitroimidazole moiety would permit the modulation of the nitro radical anion stability, thus affecting its potential biological activity.