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‣ Formar para inovar

Vinha, Elisabete Santos da
Fonte: [s.n.] Publicador: [s.n.]
Tipo: Dissertação de Mestrado
Publicado em //2009 Português
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Dissertação apresentada à Universidade Fernando Pessoa como parte dos requisitos para obtenção do grau de Mestre em Psicologia, especialização em Psicologia do Trabalho e das Organizações.; Este trabalho apresenta um estudo de caso, realizado no âmbito da avaliação de resultados e do impacto de um projecto de formação-acção (Projecto COPI), fundado numa relação de cooperação entre uma Associação Empresarial, uma Entidade de Consultoria e uma Instituição de Ensino Superior. Teve como objectivos desenvolver projectos específicos de inovação, que colmatassem as necessidades de um conjunto de pequenas e médias empresas (PME) do norte do país, e promover a empregabilidade dos recém-licenciados (Estagiários) participantes. Este projecto foi ancorado nos contributos organizadores e analisadores de um conjunto de construtos, de que se destacam, por exemplo, as especificidades das PME nacionais, a cadeia de valor, a inovação, a competitividade, a(s) competência(s), a andragogia, a formação-acção, a avaliação da formação e a matriz SWOT adaptada à avaliação da formação. Assim, para a avaliação do referido projecto, considerando as suas características e especificidades, foi construído um instrumento original...

‣ Plano de Negócios da Mobipeople - Internacionalização e Alianças Estratégicas

Matos, Paula Cristina Nascimento de
Fonte: Universidade de Coimbra Publicador: Universidade de Coimbra
Tipo: Dissertação de Mestrado
Português
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A presente dissertação aborda 3 temas em voga nas PME portuguesas: a internacionalização, as alianças estratégicas necessárias e a importância da elaboração de um plano de negócios. É um trabalho com carácter prático que tem vindo a ser desenvolvido ao longo de muitos meses, sendo o objectivo final a apresentação do plano de negócios da Mobipeople. É sabido que não basta identificar oportunidades, ter ideias criativas e transformá-las em negócio. Para que o resultado seja eficaz é necessário planear, efectuar pesquisas de mercado, prever as vendas, estruturar todos os processos envolvidos no negócio, avaliar financeiramente o investimento e a sua viabilidade, e procurar parceiros fora do mercado local. O plano de negócios é considerado a principal ferramenta de gestão do empresário, sendo fundamental em qualquer empresa que queira crescer, que queira exportar. Este documento importa que tenha a descrição presente e futura do negócio, deve definir o caminho a seguir de forma a sistematizar, planear, orçamentar e reflectir sobre a oportunidade de negócio ou sobre um negócio já implementado. O plano pode e deve ser usado como uma ferramenta de negociação. Os gestores devem ser claros a respeito do que desejam do parceiro ou do investidor. O plano deve conter todos os dados pertinentes para o negócio e não deve omitir informações relevantes...

‣ Custeio baseado nas atividades : aplicação a uma unidade industrial

Gonçalves, Joana Maria Adrião
Fonte: FEUC Publicador: FEUC
Tipo: Dissertação de Mestrado
Português
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Os sistemas de custeio são sistemas de informação e de suporte à tomada de decisão imprescindíveis para a gestão de custos das organizações, pois proporcionam informações de apoio à tomada de decisão. O Activity-Based Costing (ABC) é um sistema de custeio moderno que possibilita uma melhor imputação dos custos indiretos e permite o cálculo do custo de cada atividade. A aplicação do ABC tem tido grande destaque, ao nível da literatura, em empresas de grande dimensão. Contudo, em Pequenas e Médias Empresas (PME’s) a compreensão e implementação deste sistema, bem como a elaboração de estudos que permitam concluir sobre as vantagens e limitações do mesmo, é uma área pouco explorada. O objetivo do presente trabalho consiste na elaboração de um sistema de custeio adequado a uma Pequena e Média Empresa (PME) do setor industrial baseado no método ABC. Pretende-se com este método que a empresa disponha de informação útil para a tomada de decisão. O estudo foi desenvolvido numa das duas unidades da empresa Farol Congelados, Lda., situada no distrito de Coimbra, que tem como atividade principal a produção e comercialização de produtos alimentares congelados. O presente trabalho teve como abordagem metodológica o estudo de caso. A opção por este método foi considerada a mais adequada para estudar o modelo que se pretende aplicar à unidade industrial em estudo...

‣ O ponto G de uma PME : estratégia empresarial e gestão financeira na óptica de uma PME

Oliveira, João de
Fonte: Universidade Aberta de Portugal Publicador: Universidade Aberta de Portugal
Tipo: Dissertação de Mestrado
Publicado em //2010 Português
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Dissertação de Mestrado em Contabilidade e Finanças Empresariais apresentada à Universidade Aberta

‣ Greenhouse gas emissions and energy balance of palm oil biofuel

SOUZA, Simone Pereira de; PACCA, Sergio; AVILA, Marcio Turra de; BORGES, Jose Luiz B.
Fonte: PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD Publicador: PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD
Tipo: Artigo de Revista Científica
Português
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The search for alternatives to fossil fuels is boosting interest in biodiesel production. Among the crops used to produce biodiesel, palm trees stand out due to their high productivity and positive energy balance. This work assesses life cycle emissions and the energy balance of biodiesel production from palm oil in Brazil. The results are compared through a meta-analysis to previous published studies: Wood and Corley (1991) [Wood BJ, Corley RH. The energy balance of oil palm cultivation. In: PORIM intl. palm oil conference agriculture; 1991.], Malaysia; Yusoff and Hansen (2005) [Yusoff S. Hansen SB. Feasibility study of performing an life cycle assessment on crude palm oil production in Malaysia. International Journal of Life Cycle Assessment 2007;12:50-8], Malaysia; Angarita et al. (2009) [Angarita EE, Lora EE, Costa RE, Torres EA. The energy balance in the palm oil-derived methyl ester (PME) life cycle for the cases in Brazil and Colombia. Renewable Energy 2009;34:2905-13], Colombia; Pleanjai and Gheewala (2009) [Pleanjai S. Gheewala SH. Full chain energy analysis of biodiesel production from palm oil in Thailand. Applied Energy 2009;86:S209-14], Thailand; and Yee et al. (2009) [Yee KF, Tan KT, Abdullah AZ, Lee la. Life cycle assessment of palm biodiesel: revealing facts and benefits for sustainability. Applied Energy 2009;86:S189-96]...

‣ THE EFFECT OF REFRIGERATED STORAGE ON SENSORY PROFILE AND PHYSICAL-CHEMICAL CHARACTERISTICS OF MINIMALLY PASTEURIZED ORANGE JUICE

TRIBESS, Tatiana Beatris; RODAS, Maria Auxiliadora De Brito; TORRE, Jussara Carvalho De Moura Della; TADINI, Carmen Cecilia
Fonte: WILEY-BLACKWELL PUBLISHING, INC Publicador: WILEY-BLACKWELL PUBLISHING, INC
Tipo: Artigo de Revista Científica
Português
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Minimal pasteurization of orange juice (OJ) consists of using minimum holding time and temperature to ensure partial inactivation of pectin methylesterase (PME). This process produces juice with preserved sensory attributes and has a better acceptance by consumers when compared with commercially pasteurized OJ. Sensory profile and physical-chemical characteristics of minimally processed OJ was determined, during refrigerated storage, for two OJ blends with different pH values and the same level of PME thermal inactivation. A selected and trained sensorial panel (n = 16) performed sensory analysis, based on a quantitative descriptive analysis, twice a week for 30 days, evaluating the attributes of appearance (suspended particles and color intensity), odor (natural orange and fermented orange) and flavor (orange characteristic, fermented orange, acid and bitter taste). Storage presented great effect on OJ sensory profile; however, it was not noticeable on physical-chemical characteristics.; FAPESP - The State of Sao Paulo Research Foundation; CNPq - National Research Foundation of Brazil

‣ Constitutive models for biodegradable thermoplastic ropes for ligament repair

Vieira, Andre C.; Guedes, Rui M.; Tita, Volnei
Fonte: ELSEVIER SCI LTD; OXFORD Publicador: ELSEVIER SCI LTD; OXFORD
Tipo: Artigo de Revista Científica
Português
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The concept behind a biodegradable ligament device is to temporarily replace the biomechanical functions of the ruptured ligament, while it progressively regenerates its capacities. However, there is a lack of methods to predict the mechanical behaviour evolution of the biodegradable devices during degradation, which is an important aspect of the project. In this work, a hyper elastic constitutive model will be used to predict the mechanical behaviour of a biodegradable rope made of aliphatic polyesters. A numerical approach using ABAQUS is presented, where the material parameters of the model proposal are automatically updated in correspondence to the degradation time, by means of a script in PYTHON. In this method we also use a User Material subroutine (UMAT) to apply a failure criterion base on the strength that decreases according to a first order differential equation. The parameterization of the material model proposal for different degradation times were achieved by fitting the theoretical curves with the experimental data of tensile tests on fibres. To model all the rope behaviour we had considered one step of homogenisation considering the fibres architectures in an elementary volume. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.; FCT (Portuguese Science and Technology Foundation) [PTDC/EME-PME/70155/2006...

‣ A evolução e os determinantes da participação feminina no mercado de trabalho brasileiro.

Scorzafave, Luiz Guilherme Dacar da Silva
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 22/02/2001 Português
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Recentemente tem-se procurado estabelecer relações entre os diversos aspectos do mercado de trabalho, a partir do acesso aos microdados da PNAD, PME e outras bases de dados, através da estimação de modelos que permitiram um melhor entendimento do mercado de trabalho brasileiro. Dentro deste contexto, analisamos na presente dissertação, a questão da participação feminina no mercado de trabalho sob dois aspectos. Em primeiro lugar, demonstramos a evolução da participação desagregada por diversas variáveis (educação, idade, raça), procurando compreender como cada grupo específico de mulheres respondeu em termos de participação, no período compreendido entre 1982 e 1997. Encontramos um forte aumento das taxas de participação femininas, principalmente para as mulheres com 1 a 11 anos de estudo, entre as cônjuges e as pertencentes a todos os grupos raciais. Investigamos também os principais determinantes da participação feminina e da sua evolução. Esta questão nos permitiu concluir que a educação teve papel fundamental no crescimento das taxas de atividade feminina nos últimos anos no Brasil. Além deste fator, destacamos a importância da variável idade e da variável binária associada a mulheres cônjuges.; Recently many researches have tried to establish relationships among several aspects of the labor market...

‣ Medidas e determinantes da mobilidade dos rendimentos do trabalho no Brasil ; Measures and drivers of the earnings mobility in Brazil

Nascimento, Marcos Aurelio do
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 08/07/2005 Português
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Este estudo realiza uma análise da evolução da mobilidade dos rendimentos reais do trabalho no Brasil para o período de 1984 a 2001. A partir dos dados da PME, Pesquisa Mensal de Emprego, calcula-se a evolução temporal de cinco indicadores de mobilidade dos rendimentos reais do trabalho, destacando suas principais diferenças entre subgrupos da amostra (gênero, faixa etária, faixa de educação e região metropolitana). Através do Método de Efeitos Fixos, aplicado a indicadores de mobilidade calculados para células da amostra, compostas por indivíduos de características semelhantes, estima-se os determinantes econômicos e demográficos da mobilidade dos rendimentos reais do trabalho no Brasil. Dentre as variáveis econômicas, o rendimento médio real, a taxa básica de juros real e o salário mínimo real afetam positivamente a mobilidade dos rendimentos; a taxa inflação, quando controlada pelos outros fatores econômicos, apresenta apenas efeitos distributivos sobre os rendimentos, fato corroborado pelo efeito negativo do Plano Real sobre os indicadores de mobilidade baseados nas trocas entre os indivíduos; a taxa de desemprego também desempenha um papel importante na determinação da mobilidade, apresentando impactos diferentes...

‣ O efeito da família sobre o desempenho educacional da criança: uma análise do ensino fundamental brasileiro; Family effects on child's educational performance: an study of brazilian elementary school

Aquino, Juliana Maria de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 14/02/2008 Português
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Nos últimos anos a educação tem sido alvo de muitos estudos, o que provavelmente reflete a sua grande importância no contexto de uma nação. A análise da questão educacional geralmente abrange dois aspectos: o atendimento escolar e a qualidade do ensino. No que tange à inclusão escolar no Brasil, sabe-se que essa variável teve sucesso durante a última década, entretanto, com relação à qualidade de ensino o mesmo não pode ser dito. O objetivo desta pesquisa é analisar os determinantes do desempenho escolar das crianças brasileiras, tendo como foco principal a família. A abordagem do papel da família será realizada a partir de dois ensaios: análise do impacto da participação materna no mercado de trabalho sobre o desempenho educacional da criança e avaliação do papel exercido pela família em auxiliar a criança nas atividades escolares. O primeiro estudo utilizará os dados de duas sub-amostras da Pesquisa Mensal de Emprego (PME), dos anos de 1986 a 1995 e de 2002 a 2006. Já na segunda abordagem, serão utilizados os dados do Sistema Nacional de Avaliação da Educação Básica (SAEB), do ano de 2005, nos quais será analisado o desempenho dos estudantes das quartas séries do ensino fundamental. Em geral...

‣ Efeito da aplicação de 1-metilciclopropeno e etileno na fisiologia e no amadurecimento de mamões `Golden´; Effect of 1-methylcyclopropene and ethylene on the physiology and ripening of Golden papaya

Trevisan, Marcos José
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 03/07/2012 Português
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O mamão é um fruto climatérico, cujas transformações resultantes do amadurecimento ocorrem rapidamente após a colheita. O tratamento com 1- metilciclopropeno (1-MCP) tem sido testado para ampliar sua vida útil, entretanto, com resultados até então pouco consistentes. Pesquisas com peras, bananas e ameixas foram realizadas utilizando conjuntamente 1-MCP e etileno, com resultados relevantes. Portanto, o objetivo deste trabalho foi estudar a fisiologia e a conservação pós-colheita do mamão Golden, submetido a diferentes combinações de 1-MCP e etileno, aplicados simultaneamente. Os frutos foram colhidos em pomares comerciais no estádio 1 de maturação, tratados e armazenados em câmaras frias a 11 e a 22ºC. O projeto foi dividido em três etapas. Na primeira etapa, observou-se que doses de 100 e 200 nL.L-1 de etileno combinados com iguais concentrações de 1-MCP, apresentaram resultados semelhantes aos do 1-MCP aplicado isoladamente. Na segunda etapa, o etileno nas concentrações entre 0 e 10 SL.L-1 foi combinado com 100 nL.L-1 de 1-MCP. Esse aumento na concentração de etileno diminuiu ou até mesmo anulou a ação do 1-MCP, nas concentrações mais elevadas. A mudança de cor e a perda da firmeza foram mais lentas nos tratamentos com 1-MCP na dose de 100 nL.L-1...

‣ Paramagnetic Meissner effect depending on superconducting thickness in Co/Nb multilayers

Lee, S. F.; Liang, J. J.; Chuang, T. M.; Huang, S. Y.; Kuo, J. H.; Yao, Y. D.
Fonte: Universidade Cornell Publicador: Universidade Cornell
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 17/01/2003 Português
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Paramagnetic Meissner Effect (PME) was observed in Co/Nb/Co trilayers and multilayers. Measurements of the response to perpendicular external field near the superconducting transition temperature were carried out for various Nb thicknesses. PME was found only when layer thickness is no smaller than penetration depth of Nb. A classical flux compression model [Koshelev and Larkin, Phys. Rev. B 52, 13559 (1995)] was used to explain our data. We inferred that the penetration depth was a critical length, below which superconducting current density became too small and the PME could not be achieved.; Comment: 9 pages plus 4 figures

‣ Paramagnetic Meissner effect in superconductors from self-consistent solutions of Ginzburg-Landau equations

Zharkov, G. F.
Fonte: Universidade Cornell Publicador: Universidade Cornell
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 04/09/2000 Português
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The paramagnetic Meissner effect (PME) is observed in small superconducting samples, and a number of controversial explanations of this effect are proposed, but there is as yet no clear understanding of its nature. In the present paper PME is considered on the base of the Ginzburg-Landau theory (GL). The one-dimensional solutions are obtained in a model case of a long superconducting cylinder for different cylinder radii R, the GL-parameters \kappa and vorticities m. Acording to GL-theory, PME is caused by the presence of vortices inside the sample. The superconducting current flows around the vortex to screeen the vortex own field from the bulk of the sample. Another current flows at the boundary to screen the external field H from entering the sample. These screening currents flow in opposite directions and contribute with opposite signs to the total magnetic moment (or magnetization) of the sample. Depending on H, the total magnetization M may be either negative (diamagnetism), or positive (paramagnetism). A very complicated saw-like dependence M(H) (and other characteristics), which are obtained on the base of self-consistent solutions of the GL-equations, are discussed.; Comment: 6 pages, 5 figures, RevTex, submitted to Phys. Rev. B

‣ Detailed investigation of the superconducting transition of niobium disks exhibiting the paramagnetic Meissner effect

Pust, L.; Wenger, L. E.; Koblischka, M. R.
Fonte: Universidade Cornell Publicador: Universidade Cornell
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 07/07/1998 Português
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The superconducting transition region in a Nb disk showing the paramagnetic Meissner effect (PME) has been investigated in detail. From the field-cooled magnetization behavior, two well-defined temperatures can be associated with the appearance of the PME: T_1 (< T_c) indicates the characteristic temperature where the paramagnetic moment first appears and a lower temperature T_p (< T_1) defines the temperature where the positive moment no longer increases. During the subsequent warming, the paramagnetic moment begins to decrease at T_p and then vanishes at T_1 with the magnitude of the magnetization change between these two temperatures being nearly the same as that during cooling. This indicates that the nature of the PME is reversible and not associated with flux motion. Furthermore, the appearance of this paramagnetic moment is even observable in fields as large as 0.2 T even though the magnetization does not remain positive to the lowest temperatures. Magnetic hysteresis loops in the temperature range between T_1 and T_p also exhibit a distinct shape that is different from the archetypal shape of a bulk type-II superconductor. These behaviors are discussed in terms of the so-called 'giant vortex state'.; Comment: Total 4 printed pages...

‣ Fast and spectrally accurate Ewald summation for 2-periodic electrostatic systems

Lindbo, Dag; Tornberg, Anna-Karin
Fonte: Universidade Cornell Publicador: Universidade Cornell
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 08/09/2011 Português
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A new method for Ewald summation in planar/slablike geometry, i.e. systems where periodicity applies in two dimensions and the last dimension is "free" (2P), is presented. We employ a spectral representation in terms of both Fourier series and integrals. This allows us to concisely derive both the 2P Ewald sum and a fast PME-type method suitable for large-scale computations. The primary results are: (i) close and illuminating connections between the 2P problem and the standard Ewald sum and associated fast methods for full periodicity; (ii) a fast, O(N log N), and spectrally accurate PME-type method for the 2P k-space Ewald sum that uses vastly less memory than traditional PME methods; (iii) errors that decouple, such that parameter selection is simplified. We give analytical and numerical results to support this.

‣ Knowledge-Based Automatic Generation of Partitioned Matrix Expressions

Fabregat-Traver, Diego; Bientinesi, Paolo
Fonte: Universidade Cornell Publicador: Universidade Cornell
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 02/10/2014 Português
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In a series of papers it has been shown that for many linear algebra operations it is possible to generate families of algorithms by following a systematic procedure. Although powerful, such a methodology involves complex algebraic manipulation, symbolic computations and pattern matching, making the generation a process challenging to be performed by hand. We aim for a fully automated system that from the sole description of a target operation creates multiple algorithms without any human intervention. Our approach consists of three main stages. The first stage yields the core object for the entire process, the Partitioned Matrix Expression (PME), which establishes how the target problem may be decomposed in terms of simpler sub-problems. In the second stage the PME is inspected to identify predicates, the Loop-Invariants, to be used to set up the skeleton of a family of proofs of correctness. In the third and last stage the actual algorithms are constructed so that each of them satisfies its corresponding proof of correctness. In this paper we focus on the first stage of the process, the automatic generation of Partitioned Matrix Expressions. In particular, we discuss the steps leading to a PME and the knowledge necessary for a symbolic system to perform such steps. We also introduce Cl1ck...

‣ Molecular Dynamics Simulations of Lipid Bilayers: Major Artifacts due to Truncating Electrostatic Interactions

Patra, M.; Karttunen, M.; Hyvonen, M.; Falck, E.; Lindqvist, P.; Vattulainen, I.
Fonte: Universidade Cornell Publicador: Universidade Cornell
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 28/11/2002 Português
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We study the influence of truncating the electrostatic interactions in a fully hydrated pure dipalmitoylphosphatidylcholine (DPPC) bilayer through 20 ns molecular dynamics simulations. The computations in which the electrostatic interactions were truncated are compared to similar simulations using the Particle-Mesh Ewald (PME) technique. All examined truncation distances (1.8 to 2.5 nm) lead to major effects on the bilayer properties, such as enhanced order of acyl chains together with decreased areas per lipid. The results obtained using PME, on the other hand, are consistent with experiments. These artifacts are interpreted in terms of radial distribution functions $g(r)$ of molecules and molecular groups in the bilayer plane. Pronounced maxima or minima in g(r) appear exactly at the cutoff distance indicating that the truncation gives rise to artificial ordering between the polar phosphatidyl and choline groups of the DPPC molecules. In systems described using PME, such artificial ordering is not present.

‣ Anisotropy of the upper critical fields and the paramagnetic Meissner effect in La1.85Sr0.15CuO4 single Crystals

Felner, I.; Tsindlekht, M. I.; Drachuck, G.; Keren, A.
Fonte: Universidade Cornell Publicador: Universidade Cornell
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 13/06/2012 Português
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Optimally-doped La1.85Sr0.15CuO4 single crystals have been investigated by dc and ac magnetic measurements. These crystals have rectangular needle-like shapes with the long needle axis parallel to the crystallographic c axis (c-crystal) or parallel to the basal planes (a-crystal). In both crystals, the temperature dependence of the upper critical fields (HC2) and the surface critical field (HC3) were measured. The H-T phase diagram is presented. Close to TC =35 K, for the c-crystal, {\gamma}c = / = 1.80(2), whereas for the a-crystal the {\gamma}a = / =4.0(2) obtained, is much higher than the theoretical value 1.69. At low applied dc fields, positive field-cooled branches known as the "paramagnetic Meissner effect" (PME) are observed, their magnitude is inversely proportional to H. The anisotropic PME is observed in both a- and c-crystals, only when the applied field is along the basal planes. It is speculated that the high {\gamma}a and the PME are connected to each other.; Comment: 10 pages, 7 figuers

‣ Combustion characteristics of alternative liquid fuels

Chong, Cheng Tung
Fonte: University of Cambridge; Department of Engineering Publicador: University of Cambridge; Department of Engineering
Tipo: Thesis; doctoral; PhD
Português
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Envisaged application of biodiesel in gas turbine engines or furnaces requires extensive tests on the deflagration properties of biodiesel. The laminar flame speeds of Palm Methyl Esters (PME) and blends of PME with conventional fuels are determined using the jet-wall stagnation flame configuration. The same technique is also used to measure the laminar flame speed of diesel, Jet-A1, n-heptane, acetone, methane and methane/acetone. The spray atomization characteristics of a plain-jet airblast atomizer are investigated using a phase Doppler anemometry (PDA) under non-reacting conditions. The droplet size and velocity distribution of biodiesels are compared to conventional fuels. For spray combustion investigations, a generic gas turbine-type combustor is developed to compare the spray flame established from PME, rapeseed methyl esters (RME), diesel, Jet-A1 and biodiesel blends. The spray droplet characteristics in the flame and the flow field in the combustor are investigated. Chemiluminescence imaging of OH* and CH* are applied to capture the global flame structure and heat release region. Flame spectroscopy and long bandpass filtered imaging at > 550 nm are performed to evaluate the tendency of soot formation. In general, biodiesels exhibit flame shapes and spray droplet characteristics that are comparable to conventional fuels. In spite of the higher fuel specific consumption...

‣ Considering Fe^(II/IV) Redox Processes as Mechanistically Relevant to the Catalytic Hydrogenation of Olefins by [PhBP^(iPr)_3]Fe-H_x Species

Daida, Erin J.; Peters, Jonas C.
Fonte: American Chemical Society Publicador: American Chemical Society
Tipo: Article; PeerReviewed Formato: application/pdf; chemical/x-cif
Publicado em 14/10/2004 Português
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Several coordinatively unsaturated pseudotetrahedral iron(II) precursors, [PhBP^(iPr)_3]Fe−R ([PhBP^(iPr)_3] = [PhB(CH2P^(iPr)_2)_3]^-; R = Me (2), R = CH_2Ph (3), R = CH_2CMe_3 (4)) have been prepared from [PhBP^(iPr)_3]FeCl (1) that serve as precatalysts for the room-temperature hydrogenation of unsaturated hydrocarbons (e.g., ethylene, styrene, 2-pentyne) under atmospheric H_2 pressure. The solid-state crystal structures of 2 and 3 are presented. To gain mechanistic insight into the nature of these hydrogenation reactions, a number of [PhBP^(iPr)_3]-supported iron hydrides were prepared and studied. Room-temperature hydrogenation of alkyls 2−4 in the presence of a trapping phosphine ligand affords the iron(IV) trihydride species [PhBP^(iPr)_3]Fe(H)_3(PR_3) (PR_3 = PMe_3 (5); PR_3 = PEt_3 (6); PR3 = PMePh_2 (7)). These spectroscopically well-defined trihydrides undergo hydrogen loss to varying degrees in solution, and for the case of 7, this process leads to the structurally identified Fe(II) hydride product [PhBP^(iPr)_3]Fe(H)(PMePh_2) (9). Attempts to prepare 9 by addition of LiEt_3BH to 1 instead lead to the Fe(I) reduction product [PhBP^(iPr)_3]Fe(PMePh_2) (10). The independent preparations of the Fe(II) monohydride complex [PhBP^(iPr)_3]FeII(H)(PMe_3) (11) and the Fe(I) phosphine adduct [PhBP^(iPr)_3]Fe(PMe_3) (8) are described. The solid-state crystal structures of trihydride 5...